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氧化鋯耐火制品
作者:admin  發(fā)布時(shí)間:2019-08-14 01:50:22  點(diǎn)擊率:711
二氧化鋯(ZrO2)可由鋯精礦(或工業(yè)氧化鋯)經(jīng)過(guò)化學(xué)處理制得。

二氧化鋯具有兩種變體,在1000℃以下是單斜晶系ZrO2(比重是5.68),在1000℃時(shí)生成較致密的四方晶系的ZrO2(比重是6.10)。

單斜二氧化鋯與四方二氧化鋯之間的轉(zhuǎn)變是可逆的快速轉(zhuǎn)變,在冷卻過(guò)程中該轉(zhuǎn)化學(xué)伴生7%的體積膨脹,易使二氧化鋯耐火制品開(kāi)裂。為防止這種轉(zhuǎn)變作用,必須加入穩(wěn)定劑使二氧化鋯穩(wěn)定下來(lái)。

向氧化鋯中加入某些與二氧化鋯結(jié)構(gòu)接近的(晶系相同,離子半徑相近)氧化物。如CaO、MgO、Y2O3、Nb2O3、CeO2等可以穩(wěn)定二氧化鋯的作用,能和ZrO2形成立方晶系固溶體而使二氧化鋯穩(wěn)定下來(lái)。通常認(rèn)為,加入CaO和MgO作為穩(wěn)定劑較好,而以CaO最有效,MgO次之。CaO的加入量通常為3%~8%或更多些,將混合物煅燒至1700℃,可使ZrO2穩(wěn)定下來(lái)。

ZrO2-CaO系立方固溶體,雖較為穩(wěn)定,但在長(zhǎng)時(shí)間加熱時(shí)亦會(huì)發(fā)生部分分解,而使ZrO2失去穩(wěn)定作用。ZrO2-Y2O3固溶體與其他ZrO2固溶體相比,最主要優(yōu)點(diǎn)是在1100~1400℃長(zhǎng)期加熱不發(fā)生分解,但這類氧化物稀缺,價(jià)格昂貴,只能局限于某些特殊要求的地方使用。為此,人們研究了多種復(fù)合穩(wěn)定劑,如ZrO2-MgO和ZrO2-CaO固溶體中加入1%~2%Y2O3即可顯著提高其抗熱震性。加入3%~5%Y2O3可以使固溶體完全不分解,而且具有很高的機(jī)械強(qiáng)度和較低的線膨脹系數(shù)。

原料中的雜質(zhì)含量對(duì)ZrO2的穩(wěn)定劑按一定懂得配比,在橡膠襯里和金屬鋯球(或穩(wěn)定燒結(jié)ZrO2制成的球)的球磨機(jī)中共同濕粉碎到小于2um。然后經(jīng)分離、干燥、打粉制成團(tuán)塊,并在1700℃下預(yù)燒,使之穩(wěn)定下來(lái)。再將穩(wěn)定的團(tuán)塊破碎,根據(jù)二氧化鋯耐火制品要求的性質(zhì)濕粉碎到要求的細(xì)度。用注漿法成型時(shí),需將球磨料用鹽酸處理后,加蒸餾水清洗。清洗時(shí)加入0.3%(濃度為10%)的阿拉伯樹膠,作為顆粒清洗的沉降劑,清洗至pH值=6~7,經(jīng)烘干(水分小于0.15%時(shí)),即可配漿澆注。也可用酸性泥漿澆注成型,其pH值=2,含水量為28%~30%,小于5um的顆粒在90%為適宜。如用壓制法成型時(shí),需在制備好的一定顆粒和粉料的配料中加入粘結(jié)劑(磷酸、硼酸、糊精、或Zr(OH)2等)制成坯料。成型后的磚坯經(jīng)干燥后在1700~2000℃下燒成。

在氧化物耐火制品系統(tǒng)中,ZrO2具有許多優(yōu)良特性,如熔點(diǎn)高(2700℃),高溫結(jié)構(gòu)強(qiáng)度大,化學(xué)穩(wěn)定性良好,高溫蒸汽壓和分解壓均較低,熱導(dǎo)率小,因而可以滿足高溫、高真空冶煉的許多純金屬和合金所需的技術(shù)要求。

ZrO2坩堝的最高使用溫度可達(dá)2500℃,能成功地熔煉鉑、鈀、釕、銫等鉑族貴金屬及其合金,亦可用來(lái)熔煉鉀、鈉、石英玻璃以及氧化物和鹽類等。ZrO2耐火制品可用作高溫爐襯。在鑄鋼工業(yè)中,由于它不被鋼水所浸潤(rùn),在連續(xù)鑄鋼過(guò)程中已成功地用作鑄口磚。二氧化鋯熱電偶保護(hù)管可用來(lái)測(cè)定鋼水溫度和熔融金屬鉻的溫度,由于二氧化鋯加入穩(wěn)定劑后因金屬離子間的價(jià)鍵不同,使固溶體形成空位,提高了高溫離子的導(dǎo)電性,因此可作為高溫爐(>2000℃)的發(fā)熱元件。另外,二氧化鋯材料還可用作原子反應(yīng)堆的反射材料。因此,它在冶金、熱工及其他工業(yè)的高溫技術(shù)發(fā)展領(lǐng)域中不容忽視的重要材料。
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